69
сти мольных объемов жидкости и твердого вещества. Обычно эта величина по-
ложительная, и температура плавления увеличивается с ростом давления. Для
воды имеет место обратное соотношение (
V
ж
-
V
тв
< 0), и температура плавле-
ния льда понижается с увеличением давления.
.
.
d
А
В
Р
0
=1 атм
Т
3
Т
1
Т
4
а
в
с
Р
1
пар
жидкость
α
β
Р
Т
C
Рис. 1.14. Диаграмма состояния однокомпонентной системы
с двумя кристаллическими модификациями
Кривая
dАВ
– это кривая возгонки при различных температурах: на уча-
стке
dА
– возгонки
α
-кристаллов, на участке
АВ
– кристаллов
β
. Для большин-
ства твердых веществ при невысоких температурах давление насыщенного пара
при возгонке мало и составляет обычно несколько мм рт. ст., поэтому повыше-
ние давления от давления тройной точки до давления 760 мм рт. ст. очень мало
влияет на температуру плавления, и нормальная температура плавления прак-
тически совпадает с температурой тройной точки (на рис. 1.14 это различие для
наглядности показано в несколько искаженном масштабе).
Как видно из рис. 1.14, кристаллы
α
не могут непосредственно плавить-
ся, поскольку области существования фазы
α
и жидкости не соприкасаются.
При нагревании кристаллов
α
(при давлении
Р
0
) происходит повышение их
температуры вплоть до температуры
Т
1
, при которой они находятся в равнове-
сии с твердой фазой
β
(
Т
1
=
Т
равн
), при этом их химические потенциалы равны
между собой
μ
0
α
(
Т
,
Р
0
) =
μ
0
β
(
Т
,
Р
0
).
Если в этих условиях чрезвычайно медленно повышать температуру (ква-
зиравновесные условия), то через определенное время фаза
α
полностью пре-
