271
Присоединение водорода по двойной связи НС
11
= С
12
Н соединения
16
приводит к образованию
цис
-9,10-октадеценовой кислоты
18
, однако, вероят-
ность протекания этого направления очень мала:
16 18
При гидрировании по атомам углерода С
9
и С
12
образуется
транс
-10,
11-октадеценовая кислота, поскольку термодинамически более благоприятным
является образование
транс
-изомера:
Таким образом, если гидрирование линоленовой кислоты протекает через
стадию образования сопряженных диенов, то в продуктах селективного гидри-
рования отношение
транс
- к
цис
-изомерам равняется приблизительно двум.
При данной схеме гидрирования двойные связи, присутствующие в исходной
линоленовой кислоте, остаются в
цис
-форме, в то время как образующиеся по-
зиционные изомеры имеют только
транс
-конфигурацию.
На практике селективность гидрирования не является абсолютной. На-
пример, при гидрировании линоленовой кислоты в соевом или рапсовом масле
на никелевом катализаторе остановить процесс на стадии образования линоле-
вой кислоты не удается, поскольку линоленовая кислота не способна полно-
стью конкурентно вытеснить с поверхности катализатора образовавшиеся дие-
ны, вследствие чего процесс гидрирования протекает по схеме:
Скорость гидрирования триеновых жирнокислотных фрагментов на ни-
келевом катализаторе лишь в 1,5-2,5 раза превышает скорость гидрирования
диеновых и моноеновых кислот.
Наибольшее различие наблюдается в скоростях гидрирования линолевой
и олеиновой кислот: отношение констант скоростей гидрирования этих кислот
равно примерно 80-100. Однако как только содержание линолевой кислоты в
гидрированном продукте снижается до некоторого минимума, адсорбционное
заполнение каталитической поверхности диеновыми фрагментами снижается, а
скорость гидрирования олеиновой кислоты резко возрастает, о чем свидетель-
ствует увеличение в гидрогенизате стеариновой кислоты – продукта исчерпы-
вающего гидрирования (рис. 4. 4).
+ H
2
C C
H
H
CH
2
C C
CH
2
H
H
9
10
11
12
H
H
C C
CH
2
десорбция
9
10
CH
2
CH
2
CH
2
+ H
2
C C
H
H
CH
2
C C
CH
2
H
H
9
10
11
12
10
11
H
H
C C
CH
2
CH
2
десорбция
CH
2
CH
2
триены диены + моноены.
