272
Рис. 4.4. Изменение жирнокислотного состава при гидрировании
подсолнечного масла:
1 -
линолевая кислота;
2 –
олеиновая кислота;
3 –
стеариновая кислота
Селективность гидрирования зависит и от природы катализатора. Так,
палладий и платина недостаточно селективны из-за хорошей адсорбирующей
способности по отношению к водороду и моноеновым жирным кислотам.
Вследствие такого сочетания адсорбционных свойств катализатора скорость
десорбции моноеновых кислот сопоставима со скоростью присоединения водо-
рода. Снижение селективности связано с гидрированием образовавшихся моно-
енов прежде, чем они десорбируются в объемную фазу.
При использовании в качестве катализатора меди полиненасыщенные ки-
слоты селективно гидрируются в смесь ди- и моноеновых кислот, поскольку
медные катализаторы обладают низкой адсорбционной способностью по отно-
шению к ди- и моноеновым кислотам.
На никелевом катализаторе с высокой селективностью можно гидриро-
вать линолевую кислоту в олеиновую, но при этом проявляется слабая селек-
тивность относительно гидрирования полиненасыщенных кислот в диненасы-
щенные.
При одной и той же глубине гидрирования (при одном и том же сниже-
нии йодного числа), состав саломасов существенно зависит от селективности
гидрирования:
- в условиях избирательной гидрогенизации содержание полиненасы-
щенных кислот с образованием мононенанасыщенных снижается с большей
скоростью, чем в условиях неизбирательной гидрогенизации. Образования
стеариновой кислоты практически не происходит до тех пор, пока линолевая
кислота в основном не перейдет в олеиновую, другими словами, чем выше се-
лективность процесса, тем меньше в саломасе накапливается стеариновой ки-
слоты и меньше остается линолевой;
- высокая селективность процесса способствует изомеризации жирных
кислот с образованием
транс-
изомеров и замедляет образование стеариновой
кислоты, что отражается в более высоком содержании твердых триацилглице-
2
1
20
10
40
30
60
50
80
70
0
0,5 1,0 1,5 2,0
3
%
время, ч
