СТРОЕНИЕ АТОМА И ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ
174
света в желто-зеленой области спектра (20300 см
1
). Это связано с переходом
единственного электрона комплексообразователя с
d
ε - АО на
d
γ-подуровень:
Поэтому раствор, содержащий [Ti(H
2
O)
6
]
3+
, приобретает фиолетовый цвет
(дополнительный к поглощенному желто-зеленому).
Раствор соли ванадия [V(H
2
O)
6
]Cl
3
имеет зеленый цвет. Это также обу-
словлено соответствующими переходами электронов при поглощении ими час-
ти энергии светового луча. В основном состоянии, при электронной
конфигурации ванадия (III) 3
d
2
, два неспаренных электрона занимают
d
ε-
подуровень:
Существует всего два варианта перехода двух электронов на
d
γ-
подуровень: либо оба электрона занимают
d
γ-АО, либо только один из них.
Любые другие переходы электронов, связанные с уменьшением суммарного
спина, запрещены.
Указанным переходам электронов, получивших избыточную энергию, со-
ответствует полоса поглощения около 400 нм в спектре поглощения раствора
хлорида гексаакваванадия(III). Поглощение пурпурно-фиолетовой области
спектра дает дополнительный цвет раствора – ярко-зеленый.
Если комплексообразователь имеет электронную конфигурацию
d
0
или
d
10
, то переходы электронов с
d
- на
d
γ-подуровень или наоборот невозможны
либо из-за отсутствия электронов, либо из-за отсутствия вакантных орбиталей.
Поэтому растворы комплексов с такими комплексообразователями, как Sc(III),
Cu(I), Zn(II), Cd(II) и т.п., не поглощают энергии в видимой части спектра и ка-
жутся бесцветными:
1...,166,167,168,169,170,171,172,173,174,175 177,178,179,180,181,182,183,184,185,186,...204