Стр. 182 - Строение атома и химическая связь

СТРОЕНИЕ АТОМА И ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ

180

При образовании [FeF

6

]

4-

вследствие слабого поля F

-

– лигандов спарива-

ния

d

-электронов не происходит (∆ < P) и НЭП лигандов располагаются на 4

s,

4

p

x

,

4

p

y

,

4

p

x

,

4

d

z

2

,

4

d

x

2

_

y

2

-орбиталях комплексообразователя – железа, подверг-

шихся

sp

3

d

2

-гибридизации (внешнеорбитальная гибридизация). Наличие не-

спаренных электронов приводит к возникновению парамагнитных свойств

комплекса, который является высокоспиновым.

Расщепление

d

γ

d

∆

d

ξ

Реакционная способность комплекса определяется

скоростью обмена ли-

гандов на другие молекулы или ионы.

Обмену лигандов благоприятствует «внешнеорбитальная» гибридизация,

так как в этом случае связь комплексообразователя с лигандами слабее, чем при

наличии «внутриорбитальной» гибридизации.

Задача 5.

Используя метод валентных связей (ВС), установить простран-

ственную конфигурацию тетракарбонила никеля [Ni(CO)

4

].

Решение.

Метод ВС образование комплексных соединений объясняет до-

норно-акцепторным взаимодействием комплексообразователя (акцептор) и ли-

гандов (доноры).

Карбонил никеля образуется в результате взаимодействия атомов никеля

(степень окисления никеля равна нулю) и молекул монооксида углерода: Ni +

4CO = [Ni(CO)

4

].

Электронная конфигурация атома никеля и схема распределения валент-

ных электронов по атомным орбиталям:

3

d

4

s

4

p

Ni …..3

d

8

4

s

2

В молекуле СО имеется тройная связь.

σ

-связь и одна

π

-связь образованы

за счет 2

р

-электронов атомов углерода и кислорода, третья связь – по донорно-

акцепторному механизму за счет свободной 2

р

-орбитали невозбужденного ато-

ма углерода и 2

р

-электронной пары кислорода.

Электронные конфигурации атомов углерода и кислорода имеют вид

С …..2

s

2

p

2

; O …..2

s

2

p

4

.

Электронную структуру молекулы СО можно представить следующим

образом:

При образовании тетракарбонила никеля под влиянием лиганда СО про-

исходит переход 4

s-

электронов на 3

d

-орбитали и спаривание их с имеющимися

там неспаренными электронами.