Стр. 179 - Строение атома и химическая связь
Упрощенная HTML-версия
СТРОЕНИЕ АТОМА И ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ
177
6.5. Примеры решения задач
Задача 1.
При действии на 1 М раствор CrC1
3
.6NH
3
нитратом серебра (I)
в осадок выпадает 3 моля AgCI. Каковы координационная формула этой соли,
степень окисления и координационное число комплексообразователя? Приве-
дите номенклатурное название соли.
Решение.
Вследствие прочности внутренней сферы комплексного иона, без
ее разрушения можно осадить только CI - ионы, находящиеся во внешней сфере,
т.е. координационная формула комплексной соли [Cr(NH
3
)
6
]Cl
3
. Ее диссоциация на
внешнюю и внутреннюю сферы происходит полностью: [Cr(NH
3
)
6
]Cl
3
→
[Cr(NH
3
)
6
]
3+
+ 3Cl
-
заряд сферы складывается из заряда (степени окисления) ком-
плексообразователя и лигандов, т.е. степень окисления (СО) Сr = +3.
Координационное число определяется числом
σ
-связей комплексообразо-
вателя и для монодентантных (присоединенных одним концом к комплексооб-
разователю) лигандов совпадает с их числом. NH
3
– монодентатный лиганд,
поэтому координационное число (КЧ) Cr(III) = 6. Название комплексного со-
единения строится, как и для обычных солей: название электроотрицательной
части в именительном падеже плюс название электроположительной части в
родительном падеже. Название комплексного катиона строится так: название
лигандов с указанием их числа греческими числительными плюс название ком-
плексообразователя с указанием его степени окисления: [Cr(NH
3
)
6
]Cl
3
- хлорид
гексаамминхрома (III).
Название комплексного аниона состоит из названия лигандов с указанием
их числа греческими числительными плюс название комплексообразователя с
добавлением окончания – "ат" и с указанием его СО:
Na
3
[Cr(OH)
6
] – гексагидроксохромат (III) натрия.
Название нейтрального комплекса состоит из одного слова: в именитель-
ном падеже: [Cr(H
2
O)
3
Cl
3
] – трихлоротриаквахром (III).
Задача 2.
Определить степень диссоциации иона [Zn(NH
3
)
4
]
2+
и концен-
трацию ионов комплексообразователя в 0,1 М растворе сульфата тетрааммин-
цинка [Zn(NH
3
)
4
]SO
4
, если константа нестойкости иона тетрааминцинка
К
н
= 3,5.10
-10
. Как изменится степень диссоциации и концентрация ионов цинка
в растворе, содержащем избыток аммиака 1 моль/л?
Решение.
Внешняя и внутренняя сферы комплексного соединения сильно
различаются по устойчивости. Внешняя сфера диссоциирует в растворе как
сильный электролит [Zn(NH
3
)
4
]SO
4
→ [Zn(NH
3
)
4
]
2+
+ SO
4
2-
(степень диссоциа-
ции α = 1).
Внутренняя сфера комплекса достаточно устойчива и в водной среде под-
вергается диссоциации как слабый электролит (α < 1). Суммарно внутренняя
сфера диссоциирует по следующей схеме:
[Zn(NH
3
)
4
]
2+
↔ Zn
2+
+ 4 NH
3
К
н
= [Zn
2+
].[ NH
3
]
4
/[Zn(NH
3
)
4
]
2+
= 3,5.10
-10
