Стр. 178 - Строение атома и химическая связь
Упрощенная HTML-версия
СТРОЕНИЕ АТОМА И ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ
176
Диссоциация комплексных соединений
Комплексные соединения в растворах подвергаются электролитической
диссоциации по двухстадийному механизму:
1) [Ag (NH
3
)
2
]Cl [Ag (NH
3
)
2
]
+
+ Cl
-
a
=1
2) [Ag (NH
3
)
2
]
+
= Ag
+
+ 2 NH
3
a
<1
Таким образом, по первой ступени, когда отщепляется внешняя сфера,
комплекс диссоциирует как сильный электролит, а по второй ступени – как
слабый электролит и для него применима константа диссоциации, которая в
данном случае называется константой нестойкости комплексного соединения:
К
н
= [Ag
+
]. [NH
3
]
2
/
[Ag (NH
3
)
2
]
+
(6.5)
К
н
зависит от природы комплекса, природы растворителя и температуры
и может меняться в широких пределах (от
К
н
=1930 для [Mg(NH
3
)
6
]
2+
до К
н
= 1.10
-64
– для [Co(CN)
6
]
3-
).
Чем меньше К
н
, тем прочнее внутренняя сфера комплексного соединения.
В зависимости от константы нестойкости комплексные ионы подразде-
ляются на нестойкие, устойчивые и очень устойчивые.
Таблица 6.4
Таблица устойчивости комплексных соединений
К
н
10
-1
÷10
-3
10–
4
÷10
-20
<10
-20
Устойчивость
Нестойкие
Устойчивые
Очень устойчивые
Методы разрушения комплексных соединений
Комплексные соединения можно разрушить следующими способами:
А) переводом комплесообразователя в труднорастворимое соединение:
[Ag(NH
3
)
2
]NO
3
+ KCl + H
2
O = AgCl + 2 NH
4
OH + KNO
3
Обязательным условием этого способа разрушения должно быть неравен-
ство К
н
> ПР.
В данном случае К
н
= 9,31· 10
-8
, а ПР = 1,78 ∙ 10
-10
.
Б) вытеснением комплексообразователя: K
2
[Zn(CN)
4
] + 2Ag NO
3
=
2K[Ag(CN)
2
]+ ZnО
2
Этот способ можно реализовать только в том случае, если К
н
цинкатного
комплекса будет больше К
н
аргентатного, более устойчивого комплекса. В на-
шем случае К
Ag
= 8 · 10
-22
, а К
Zn
= 3,6 · 10
-16
.
В) термическое разложение комплекса: [Pt(NH
3
)
4
]Cl
4
= PtCl
4
+ 4 NH
3
Г) заменой лигандов, с образованием более устойчивого комплекса:
K
2
[HgCl
4
] + 4 NaBr = K
2
[HgBr
4
] + 4 NaCl
K
н
= 6.10
-17
K
н
= 2.10
-22
Необходимое условие этого способа: К
н
1
> К
н
2
.
