Стр. 177 - Строение атома и химическая связь
Упрощенная HTML-версия
СТРОЕНИЕ АТОМА И ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ
175
Избирательность поглощения света зависит не только от комплексообра-
зователя и степени его окисления, но и от вида лигандов. При замене в ком-
плексном соединении лигандов слабого поля на лиганды, создающие сильное
электростатическое поле, наблюдается увеличение параметра расщепления, а,
следовательно, и доли энергии, поглощаемой электронами из проходящего све-
та. Это приводит к уменьшению длины волны соответствующей полосы по-
глощения. Так, водный раствор, содержащий катионы тетрааквамеди(II)
[Cu(H
2
O)
4
]
2+
, окрашен в голубой цвет, а раствор сульфата тетраамминмеди(II)
[Cu(NH
3
)
4
]
2+
имеет интенсивно синюю окраску.
Так, например, [Cr(NH
3
)
6
]
3+
окрашен в желтый цвет (560-580 нм), а
[Cr(H
2
О)
6
]
3+
–
в насыщенно красный (пурпурный) (620-800 нм). Это связано с
тем, что NH
3
создает более сильное поле, чем H
2
О и поэтому параметр расще-
пления в первом случае будет больше (∆ =
∆Е = h
γ
= hc
/λ), что смещает спектр
в коротковолновую область, а аквакомплекс – в длинноволновую.
Цвет комплексных соединений зависит от величины
∆
, т.е. от силы лиган-
да, природы и заряда комплексообразователя.
Например, [Cr(H
2
O)
6
]Cl
3
имеет сине-фиолетовый цвет; [Cr(NH
3
)
6
]Cl
3
–
фиолетовый, а [Cо(H
2
О)
6
]Cl
2
– розовый.
Влияние параметра расщепления на цвет комплекса прослеживается так-
же и на примере комплексов, в которых идет последовательное замещение ли-
гандов, имеющих различные параметры расщепления: [Co(NH
3
)
6
]
3+
– (желтый);
[Co(NH
3
)
5
(Н
2
О)]
3+
– (розово-красный); [Co (Н
2
О)
6
]
3+
– (пурпурный).
Кроме цветности, ТКП объясняет и магнитные свойства комплексных со-
единений. Парамагнитные комплексные соединения имеют хотя бы один не-
спаренный электрон, который имеет собственный магнитный момент и
который при взаимодействии с полем, втягивается в него. У диамагнитных
комплексов все электроны спарены, суммарный магнитный момент равен ну-
лю, и они выталкиваются из внешнего поля.
