Стр. 168 - Строение атома и химическая связь
Упрощенная HTML-версия
СТРОЕНИЕ АТОМА И ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ
166
(17700 см
-1
) (см. табл. 6.3), в результате чего получаем низкоспиновый ком-
плекс.
Таблица 26
Распределение
d
-электронов в комплексе в слабых и сильных октаэдрических полях
лигандов и соответствующие значения
Е
св
d
Примеры
ионов
Распределение
d
- электронов
(0,4
n
ε
+ 0,6
n
γ
)
в полях:
Слабое поле
Сильное поле
Слабое Сильное
d
о
Са
2+
, Sr
3+
d
γ
d
ε
0
0
d
1
Ti
3+
d
γ
d
ε
0,4
0,4
d
2
Ti
2+
, V
3+
d
γ
d
ε
0,8
0,8
d
3
V
2+
, Cr
3+
d
γ
d
ε
1,2
1,2
d
4
Cr
2+
, Mn
3+
d
γ
d
ε
d
γ
d
ε
0,6
1,6
d
5
Mn
2+
, Fe
3+
d
γ
d
ε
d
γ
d
ε
0
2,0
d
6
Fe
2+
, Co
3+
d
γ
d
ε
d
γ
d
ε
0,4
2,4
d
7
Co
2+
,Ni
3+
d
γ
d
ε
d
γ
d
ε
0,8
1,8
d
8
Ni
2+
d
γ
d
ε
d
γ
d
ε
1,2
1,2
d
9
Cu
2+
d
γ
d
ε
d
γ
d
ε
0,6
0,6
d
10
Cu
+
, Zn
2+
d
γ
d
ε
d
γ
d
ε
0
0
Параметр расщепления Δ зависит от размеров центрального иона, его за-
ряда, электронной конфигурации и от природы лиганда (см. табл. 6.3). Экспе-
риментально его определяют по спектрам поглощения комплексных
соединений. Возбуждение электрона с нижнего уровня на верхний сопровожда-
ется поглощением энергии и появлением в спектре полосы, максимум которой
соответствует энергии расщепления Δ. Значение Δ обычно выражают в волно-
вых числах ν = 1/λ см
–1
. Большинство значений Δ находится в пределах от 10000
до 30000 см
–1
(1 см
–1
соответствует энергии
E
=
h
ν
c
= 6,26·10
–34
·3·10
10
·1 =
=2,0·10
–23
Дж = = 11,96 Дж·моль
–1
= 1,25·10
–4
эВ).
Для одного и того же комплексообразователя, лиганды по своей силе
можно расположить в спектрохимический ряд, в порядке убывания параметров
расщепления:
CO > NO >CN
-
> NO
2
-
> NH
3
> NCS
-
> H
2
O
>
С
2
О
4
2-
> OH
-
> F
-
> C1
-
> Br
-
> I
-
сильные лиганды слабые
