М а т е р и а л ы X I I В с е р о с с и й с к о й н а у ч н о - п р а к т и ч е с к о й к о н ф е р е н ц и и
П о с в я щ а е т с я 8 5 - л е т и ю в ы с ш е г о п е д а г о г и ч е с к о г о о б р а з о в а н и я в А р з а м а с е и
8 0 - л е т и ю п р о ф е с с о р а В я ч е с л а в а П а в л о в и ч а П у ч к о в а
115
количество
-КЛ и ω-ДЛМ, катализатора и ОА расплавляли при температуре
180°С, после чего температуру поднимали до 200°С, добавляли расчетное
количество активатора при постоянном перемешивании. Реакцию вели в
течение 150 мин.
Для построения кинетических кривых в ходе эксперимента через
определенные промежутки времени из реакционной среды отбирали пробы, из
которых
удаляли
непрореагировавшие
мономеры.
Удаление
непрореагировавших мономеров осуществляли методом экстракции в
растворителе (хлороформе) в аппарате Сокслета в течение 8 часов. В том случае,
если полимеры растворялся в растворителе, его высаживали из
соответствующего раствора гексаном.
Выход полимера определяли методом гравиметрического анализа.
Результаты и их обсуждение
В работе представляло интерес изучить влияние ОАна активированную
анионную сополимеризацию ω-ДЛК с ε-КЛ и на гомополимеризацию этих
мономеров.
Для исследования кинетики реакции полимеризации ω-ДЛК были выбраны
следующие концентрации ОА(мол.%): 1 – 1; 2 – 10
-1
; 3 – 10
-2
; 4 – 10
-3
.
Проведение анионной полимеризации ω-ДЛК в присутствии ОА показало,
что данные соединения влияют на скорость полимеризацииω-ДЛК. При этом
наблюдается следующая зависимость: чем выше концентрация добавки, тем ниже
скорость реакции.
Наименьшая скорость реакции характерна для образцов, содержащих ОА в
концентрации 1 мол.% (рис. 1).Введение ОА способствует ускорению реакции
полимеризации ω-ДЛК в начальный момент времени, что говорит об их
положительном влиянии на каталитическую систему.
Для исследования кинетики реакции сополимеризации
-КЛ с ω-ДЛК было
принято решение использовать ОА в концентрации 1 мол.%. Такая концентрация
уменьшает скорость реакции полимеризации ω-ДЛК, что позволяет
контролировать процесс реакции и устранять диффузионные затруднения,
возникающие при мгновенном нарастании молекулярной массы, т.к.
уменьшается вязкость реакционной массы.
ОА ускоряет реакцию полимеризации ԑ-КЛ. Как видно из рисунка2
кинетические кривые имеют индукционный период, что говорит об
неактивированной анионной полимеризации. То есть в начальный момент
времени идет накопление активных центров, которые при достижении
определенной концентрации способствуют полимеризации ԑ-КЛ.
