Стр. 146 - Строение атома и химическая связь

СТРОЕНИЕ АТОМА И ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ

144

Таблица 5.4

Интерметаллиды электронного типа и их структура

Формула

интерметаллида

Число валент-

ных электронов

Число атомов

в формуле

ФЭК

Структура

AgMg, СuBe,

CuZn

1 + 2

2

3/2

Кубическая

объемноцентрированная

Cu

5

Sn

5 + 4

6

3/2

Cu

9

Al

4

9 + 12

13

21/13 Искаженная объемноцентриро-

ванная кубическая

Cu

5

Zn

8

5 + 16

13

21/13

Na

3

Sn

3 + 4

4

7/4

Гексагональная

Ag

5

Al

3

5 + 9

8

7/4

Из табл. 5.4 видно, что увеличение соотношения 3/2; 21/13 и 7/4 или соот-

ветственно 21/14; 21/13 и 21/12 отвечает переходу от объемноцентрированной

кубической структуры к гексагональной через промежуточную искаженную

объемноцентрированную решетку. Эти соотношения определяются числом

низколежащих энергетических уровней, пригодных для образования валентной

зоны кристалла. При постепенном добавлении металла, имеющего более высо-

кую валентность, например, Be(II), Zn (II) или Al (III), к металлам с более низ-

кой валентностью типа Cu (I), Ag (I) или Au(I) наступает момент, когда все

нижележащие энергетические уровни заполнены электронами. С этого момента

начинает образовываться новая твердая фаза, кристаллическая решетка которой

обеспечивает большее число низколежащих энергетических уровней, доступ-

ных для заселения дополнительными электронами.

Интергалогенные (межгалогенные) соединения

Большие различия в электроотрицательности у галогенов объясняет су-

ществование необычайно широкого ряда интергалогенных соединений. В каче-

стве примера можно привести IF

7

, IF

5

, IF

3

, IF; ICl

3

,

ICl и IBr; BrF

7

, BrF

5

, BrF

3

,

BrF и BrCl, а также ClF

5

, ClF

3

и ClF. В этих соединениях атом с большим радиу-

сом является центральным и на нем оказывается положительный заряд (мень-

шие значения электроотрицательности), а на атоме с меньшим радиусом –

отрицательный. Подобное распределение зарядов подтверждено тем, что при

электролизе раствора ICl в жидком SO

2

на катоде наблюдается выделение I

2

, а

на аноде – выделение газообразного Cl

2

.

Межгалогенные соединения отличаются по своей устойчивости. Так, BrF,

BrCl, BrCl, IF

3

и некоторые другие легко разлагаются. В то же время немало и

вполне устойчивых соединений, например, газообразные ClF, ClF

3

, ClF

5

, жид-

кий BrF

3

, твердые ICl и IВr.

Структура молекул высших межгалогенных соединений ГГ

*

хорошо объ-

ясняется с позиций метода Гиллеспи-Найхолма.