СТРОЕНИЕ АТОМА И ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ
138
МО Nb
АО Nb σ
*
АО Nb
d
*
d d
d
св
s
σ
св
s
В этом случае, порядок связи, как и у тантала, достаточно высокий
и равен 5.
По мере отклонения от конфигураций
d
3
s
2
,
d
4
s
2
и
d
4
s
1
в ту или иную сто-
рону, порядок связи для переходных металлов уменьшается, и соответственно
снижаются твердость, энергии связи двухатомных молекул, энергии сублима-
ции и температуры плавления металлов (рис. 5.7–5.11).
Особого объяснения требует палладий, имеющий среднюю прочность при
конфигурации 4
d
10
5
s
0
. В этом случае, полностью заполненную
d
-оболочку
нельзя рассматривать как внутреннюю, не участвующую в связях. Для Pd в
соответствии с сохранением минимума энергии вначале заполняется свободная
связывающая
s
-молекулярная орбиталь, в результате чего одна разрыхляющая
d
-орбиталь оказывается незанятой, что и обеспечивает величину порядка связи
не равной нулю ПС= (12 – 8)/2 = 2.
МО Pd
АО
Pd
АО Pd
d
*
d
d
d
св
s
s
σ
св
Изолированный атом меди, серебра и золота имеет конфигурацию
(
n
-1)
d
10
ns
1
, т.е. вне замкнутого остова находится один электрон, однако в про-
1...,130,131,132,133,134,135,136,137,138,139 141,142,143,144,145,146,147,148,149,150,...204