Стр. 145 - Строение атома и химическая связь

СТРОЕНИЕ АТОМА И ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ
143
личением ΔЭО атомов, что сопровождается значительным экзотермическим
эффектом.
Эту закономерность можно наблюдать на примере соединений Mg с ме-
таллами III–V групп, в которых теплота образования соединений (∆Но
обр) резко
повышается при переходе от MgY к Mg3 Sb2 (табл. 5.3).
Таблица 5.3
Интерметаллиды магния
При электролизе расплавов таких интерметаллидов на аноде осаждается
более электроотрицательный металл, а на катоде – электроположительный.
Второй тип интерметаллидов – электронные соединения или металли-
ды. В них элементы не проявляют своих характерных степеней окисления.
Металлиды – из-за дефицита валентных электронов, ненасыщенности и нена-
правленности химической связи, а также делокализации электронов не подчи-
няются правилам классической валентности. Поэтому, исходя из положения
металлических элементов – компонентов металлидов в Периодической системе,
априори спрогнозировать их формульный состав невозможно. Так, например, в
латуни (сплав меди с цинком) существуют металлиды CuZn, Cu5Zn8 и CuZn3.
Формульный состав металлидов в первую очередь определяется стремле-
нием ввиду недостатка электронов (против обычной двухэлектронной связи)
образовать наиболее плотно упакованную структуру. Их состав определяется
не свойствами взаимодействующих компонентов, а формальной электронной
концентрацией (ФЭК), т. е. отношением числа валентных электронов к числу
взаимодействующих атомов [32]. ФЭК фактически соответствует дробному по-
рядку связи, характерному для описанных ранее переходных металлов. Напри-
мер, в интерметаллиде CuZn три валентных электрона приходятся на два атома,
т. е. соотношение ФЭК равно 3/2; для Cu5 Zn8 соотношение ФЭК равно 21/13;
для CuZn3 – 7/4.
В соответствии со значениями ФЭК (табл. 5.4) большинство известных
электронных соединений можно отнести к трем типам со свойственными им
кристаллическими решетками. Для первого типа ФЭК равна 3/2, для второго –
7/4, третьего – 21/13.
Интерметаллид MgY MgTl MgSn Mg3Sb2
∆ЭО 0,12 0,21 0,49 0,59
∆Но
обр, кДж/моль –10,5 –50,2 –76,6 –232,2