Стр. 141 - Строение атома и химическая связь

СТРОЕНИЕ АТОМА И ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ
139
тивоположность калию, у которого внутренние 3р6 электроны не участвуют в
связях, электронные d-облака меди, серебра и золота перекрываются.
Для Аg, Au и Cu с электронной конфигурацией (n-1)d10ns1 имеем сле-
дующую энергетическую схему:
МО Au (Ag)
АО Au (Ag) σ* АО Au (Ag)
d*
d d
dсв
s σ св s
Как видно и здесь ПС = (12 – 10)/2 = 1 за счет нескомпенсированной пары
электронов, размещающихся на связывающей σсв-орбитали. Эти металлы ха-
рактеризуются меньшими значениями твердости, энергиями связи в молекуле
Ме2 и меньшими температурами плавления, чем у палладия.
Таким образом, когда в элементах начинается заполнение разрыхляющей
d-зоны, это сопровождается уменьшением порядка связи и падением темпера-
тур плавления, теплот атомизации и возрастания пластичности.
Особого обсуждения требует ртуть, выпадающая из этого ряда и ряда
других металлов, поскольку является единственной жидкостью среди металлов
при комнатной температуре (Тпл = - 38,8 о С). Ртуть и в твердом состоянии –
мягкая и растяжимая.
Ртуть имеет электронную конфигурацию 4f145d106s2 . Следуя представле-
ниям метода МО для двухатомной молекулы ртути, ПС = 0. Это видно из пред-
ставленной далее схемы, где все σсв и σ*, а также dсв и d* заполнены полностью.
В ряду Zn – Cd – 80Hg ртуть имеет самую большую энергию ионизации
(при самом большом радиусе атома) и отличается от своих аналогов химиче-
ской инертностью, большей плотностью и высокой летучестью. Давление ее
пара при разных температурах равно [37]:
оС 0 20 100
0,00021 0,0013 0,279 мм рт.ст.
При комнатных температурах на воздухе Hg не окисляется. Высокая ус-
тойчивость атома ртути связана с действием следующих факторов: энергии 4f-,
5d- и 6s-атомных орбиталей очень близки (см. рис. 1.12) и, следовательно, пере-
мешаны. На межъатомных расстояниях, перемешивание приводит к проникнове-
нию 6s-электронов не только под экран 5d10-электронов, но и под экран 4f-