Стр. 156 - Строение атома и химическая связь
Упрощенная HTML-версия
СТРОЕНИЕ АТОМА И ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ
154
Как видно,
s
- и
p
-орбитали у иона серебра свободны, а аммиак имеет не-
поделенную пару электронов (
:
NH
3
), которая может участвовать в образовании
донорно-акцепторной связи между ионом серебра и молекулами аммиака.
В принципе, ион Ag
+
может образовывать комплексы с координацион-
ным числом 2, 3 и 4. Эти комплексы получены, но самыми устойчивыми и
прочными оказались комплексы с КЧ = 2 [Ag(NH
3
)
2
]Cl и Na[Ag(NО
3
)
2
]. Ком-
плексы с КЧ = 3 - [Ag(NH
3
)
3
] Cl и КЧ = 4 - [Ag(Py)
4
](NO
3
) значительно менее
устойчивы. В последнем комплексном соединении в качестве молекулярного
монодентантного лиганда выступает пиридин: N=CHCH=CHCH=CH
Б) А1
3
s
2
3
p
1
Al
3+
Исходя из представленной электронной схемы, максимально возможное
значение КЧ может быть равным 4, но у А1 имеется еще свободная 3
d
-
орбиталь. Поэтому у А1, наряду с наиболее широко распространенными ком-
плексами с КЧ = 4 (например, типа К[AlF
4
]), существуют соединения и с
КЧ = 6: [Al(H
2
O)
6
]Cl
3
; K
3
[Al(OH)
6
].
В) [Zn (NH
3
)
4
]
2+
Zn 3
d
10
4
s
2
3
d
4
s
4
p
Zn
2+
3
d
10
Как видно, у иона Zn
2+
на внешнем электронном уровне имеются 4 ва-
кантных атомных орбитали. При взаимодействии с молекулами NH
3
, образует-
ся комплекс:
NH
3
Zn
2+
+ 4 NH
3
= [ NH
3
- Zn – NH
3
]
2+
NH
3
Очевидно, координационное число комплекса, прежде всего, зависит от
числа вакантных орбиталей комплексообразователя.
3
d
Г) [Fe(CN)
6
]
4-
: Fe
0
3
d
6
4
s
2
Fe
2+
3
d
6
При образовании иона [Fe(CN)
6
]
4-
имеет место сильное взаимодействие
между ионами Fe
2+
и CN
-
, поскольку CN
-
– лиганд сильного поля (см. ниже
спектрохимический ряд; лиганды сильного и слабого поля). При взаимодейст-
вии комплексообразователя с лигандом сильного поля, выделяющейся энергии
достаточно для спаривания 4-х 3
d
-электронов Fe
2+
, в результате чего образует-
ся низкоспиновый комплекс, и координационнное число становится равным 6:
