СТРОЕНИЕ АТОМА И ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ
131
d -
4-й энергетический уровень
-
3-й энергетический уровень
- 2-й энергетический уровень
p
- 1-й энергетический уровень
s
а
-1
Е
,эВ
4
р
-10 4
s
4
s
3
d
3
d
3
p
3
p
-100 3
s
3
s
-1000 2
p
2
p
2
s
2
s
-10000 1
s
1
s
Атом Сu Кристалл Сu
б в
Рис. 5.6. Электронная конфигурация невозбужденного атома меди (
а
)
и энергетические уровни электронов в атоме (
б
) и кристалле Сu (
в
)
Подуровни 3
р
и 3
s
и остальные нижележащие подуровни в изолирован-
ном атоме и атоме в кристаллической решетке совершенно одинаковы, поду-
ровни 3
d
и 4
s
у атомов в кристаллической решетке перекрываются, образуя
зону. Атом Сu имеет только один валентный электрон, и валентная 4
s
-зона, за-
полнена наполовину. В результате перекрывания 4
s
-зоны с 3
d
-зоной 4
s
-зона
может принимать с 3
d
-зоны дополнительные электроны.
Из рисунка видно, что 3
d
-подуровень, даже заполненный полностью, в
кристалле нельзя рассматривать как внутренний энергетический подуровень, не
участвующий в образовании химических связей [35].
За счет внешних
s
- и
р-
орбиталей атомы не могут быть более чем четы-
рехвалентны. Валентность выше четырех может проявляться только при уча-
стии
d
- или
f
-орбиталей. Следовательно, возникновение
устойчивого
валентного состояния
атома выше, чем четыре, можно ожидать только для
элементов, начиная с III периода Периодической системы элементов.
Особенно большие возможности для проявления различных валентностей
имеются у переходных металлов. Близость по энергиям
ns-
,
np-
и
(
n
-1)
d
-
орбиталей делает принципиально возможным участие всех девяти орбиталей
(
sp
3
d
5
) в образовании химических связей.