СТРОЕНИЕ АТОМА И ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ
35
подуровень, и актиноиды, у которых заполняется 5
f
-подуровень. Электронная
конфигурация в этих атомах имеет вид (
n
- 2)
f
1÷14
(
n
- 1)
d
0÷1
ns
2
.
Электронные конфигурации элементов в периодах
Из изложенного ранее следует, что структура электронной оболочки ато-
мов элемента меняется периодически с ростом порядкового номера элемента. С
другой стороны, химические и физические свойства элемента определяются
строением электронной оболочки и, следовательно, находятся в периодической
зависимости от заряда ядра атома. Далее рассматриваются некоторые периоди-
чески изменяющиеся свойства элементов.
Первый период
(
n
= 1,
l
= 0) состоит из двух элементов H (1
s
1
) и He (1
s
2
).
Во втором периоде
(
n
= 2,
l
= 0, 1) заполняются
s
- и
p
-орбитали от Li до
Ne. Элементы называются соответственно
s
- и
p
-элементами. Максимальное
число электронов на втором энергетическом уровне 8 (2
s
2
2
p
6
).
В третьем периоде
появляются пять
d
-орбиталей (
n
= 3,
l
= 0, 1, 2). Пока
они вакантны, и третий период, как и второй, содержит восемь элементов от Na
до Ar.
Следующие за аргоном, калий и кальций имеют на внешнем уровне 4
s
-
электроны (
четвертый период
). Появление 4
s
-электронов при наличии сво-
бодных 3
d
-орбиталей обусловлено экранированием ядра плотным 3
s
2
3
p
6
-
электронным слоем. В связи с отталкиванием от этого слоя внешних электро-
нов для калия и кальция соответственно реализуются 4
s
1
- и 4
s
2
-состояния. При
дальнейшем увеличении заряда у следующего за кальцием скандия 3
d
-
состояние становится энергетически более выгодным, чем 4
p
, поэтому начина-
ет заселяться 3
d
-орбиталь (см. рис. 1.12). Из анализа зависимости энергии элек-
трона от порядкового номера элемента согласно В. М. Клечковскому энергия
атомных орбиталей возрастает по мере увеличения суммы (
n
+
l
). При равенст-
ве сумм сначала заполняется уровень с меньшим
n
и большим
l
, а затем с боль-
шим
n
и меньшим
l
. Так, у K и Ca заполняется 4
s
-орбиталь (4 + 0 = 4), а потом у
Sc заполняется 3
d
-орбиталь (3 + 2 = 5).
Приведенные рассуждения подтверждаются экспериментальными дан-
ными об изменении энергии
s
-,
p
-,
d
- и
f
-орбиталей в зависимости от порядко-
вого номера элемента. Как следует из рис. 1.12, значения энергии различных
состояний зависят от заряда ядра
Z
, и чем больше
Z
, тем меньше различаются
эти состояния по энергиям. Характер этого различия таков, что кривые, выра-
жающие изменение энергии, пересекаются. Так, для элементов K и Ca (
Z
= 19 и
20) энергия 3
d
-орбиталей выше, чем 4
p
, а для элементов с
Z
≥ 21 энергия 3
d
-
орбиталей ниже, чем 4
p
. Начиная со скандия (
Z
= 21) заполняется 3
d
-орбиталь,
а во внешнем слое остаются 4
s
-электроны. Поэтому в четвертом периоде в ряду
от Sc до Zn все десять 3
d
-элементов – металлы с низшей степенью окисления,
как правило, 2, за счет внешних 4
s
-электронов. Общая электронная формула
1...,27,28,29,30,31,32,33,34,35,36 38,39,40,41,42,43,44,45,46,47,...204