Техническая биохимия - page 73

71
.
μ
0
β
=
f
(
T
)
μ
0
α
=
f
(
T
)
β
α
α
β
T
равн
(
T
1
)
μ
0
α
= μ
0
β
μ
0
P
= 1 атм
T
2
Δμ
1
μ
0
ж
=
f
(
T
)
μ
0
β
=
f
(
T
)
μ
0
α
=
f
(
T
)
T
Рис. 1.15. Зависимость химического потенциала твердого вещества от температуры
при энантиотропных полиморфных превращениях
Если описанные превращения проводить в динамических условиях, на-
пример при достаточно быстром нагревании модификации
α
, она без измене-
ния своего кристаллического состояния может перейти в
β
-область. Поскольку
при быстром повышении температуры количество кристаллических зародышей
мало,
α
-фаза может «проскочить» температуру фазового превращения
Т
1
без ее
перехода в
β
-модификацию (рис.1.14). Дальнейшее повышение температуры
может завершиться плавлением
α
-модификации при
Т
2
с образованием мета-
стабильной переохлажденной жидкости, которая после образования зародышей
превращается в
β
-форму (рис. 1.15).
Если же быстро осуществлять обратный процесс охлаждения
β
-модификации при
Р
0
, то при
Т
равн
переход
β →
α
может не наблюдаться, и
при температурах, меньших
Т
равн
, будут присутствовать кристаллы
β
, несмотря
на то, что это область существования стабильной
α
-модификации (рис. 1.14 и
рис. 1.15).
Особенности жидкой фазы, образовавшейся при плавлении
α
-фазы при
температуре
Т
2
, можно понять, если обратиться к рис. 1.15, на котором осуще-
ствить экстраполяцию кривой равновесия жидкость
пар и зависимости
μ
0
ж
=
f
(
T
) для жидкой фазы в область низких температур (рис. 1.15). Жидкость
является переохлажденной, поскольку она имеет температуру ниже температу-
ры термодинамически стабильной жидкой фазы (участок
ВС
на рис. 1.14). Она
одновременно метастабильна, так как находится при параметрах, при которых
1...,63,64,65,66,67,68,69,70,71,72 74,75,76,77,78,79,80,81,82,83,...308
Powered by FlippingBook