186
ность металла;
S
– площадь поверхности трещины;
R
Т
– общее кинетическое
сопротивление системы.
На зависимость скорости растворения ювенильной поверхности металла при
коррозии (закон Фарадея) от его плотности указывается в работах В.И. Похмурского.
Влияние предварительной термической и пластической обработки на
пассивацию металлов
Несмотря на огромный объем литературы о пассивности материалов, в
настоящее время нет единой концепции природы пассивации. Это связано с
тем, что кинетика электродного процесса, в частности анодного, является
функцией многих переменных, включая природу металла, строения его поверх-
ности, природу электролита и, кроме того, время, в течение которого изменя-
ются эти переменные.
Существуют две господствующие гипотезы пассивности металла
(В.В. Скорчеллетти): пленочная и адсорбционная.
Пленочный механизм пассивности металлов предполагает наличие на их
поверхности тонкой безпористой пленки оксида, изолирующей металл от воз-
действия агрессивной среды.
Согласно второй гипотезе, пассивность металла обусловлена наличием на
его поверхности адсорбированного пассивирующего слоя кислорода, толщина
которого составляет монослой или даже доли монослоя.
В некоторых работах дается попытка сближения адсорбционного и пле-
ночного механизмов пассивации. При этом считается, что на поверхности бла-
городных металлов образуется адсорбционный слой кислорода, а неблагород-
ных - фазового оксида (Л.И. Гурский и В.А. Зеленин), так как практически наи-
более важным является процесс взаимодействия металла с кислородом.
Кинетика роста, структура и свойства оксидной пленки зависят от ее тер-
модинамической стабильности, особенностей кристаллического строения, объем-
ного и кристаллохимического соответствия металлу, а также от состояния поверх-
ностного слоя металла, распределения напряжений в нем, его текстуры и плотно-
сти дефектов. Поэтому можно ожидать существенного влияния пластической де-
формации материалов на кинетику роста и структуру оксидных пленок.
Действительно было установлено, что предельный ток пассивации при
снятии анодных поляризационных кривых существенно выше у отожженных
никеля (Б.А. Мовчан, Л.Н. Ягупольская) и титана (Н.Д. Томашов, Ю.М. Ива-
нов) по сравнению с деформированными. Большую склонность перехода де-
формированных металлов в пассивное состояние, по сравнению с отожженны-
ми, наблюдали и в других работах. При этом выявлено, что если на поверхно-
сти отожженного металла оксидные пленки образуются преимущественно по
границам зерен, то на деформированном – по всей поверхности (Л.И. Гурский,
В.А. Зеленин).
I...,179,180,182-183,184,185,186,187,188,189,190 192,193,194,195,196,197,198,199,200,201,...250