СТРОЕНИЕ АТОМА И ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ
153
Для объяснения механизмов образования и свойств комплексных соеди-
нений используют: 1) теорию валентных связей; 2) теорию кристаллического
поля; 3) теорию молекулярных орбиталей.
6.1. Теория валентных связей комплексных соединений
Метод валентных связей предполагает наличие донорно-акцепторного
взаимодействия между ионом-комплексообразователем и лигандами. При этом
комплексообразователь это акцептор, а лиганды – доноры электронных пар.
В образовании связи могут участвовать
s
-,
p
- и
d
-орбитали комплексооб-
разователя в состоянии гибридизации.
Для элементов II периода возможна гибридизация только
s
- и
р
-орби-
талей. К числу таких комплексных соединений относятся, например: K
2
[BeF
4
];
K
2
[Be(SO
4
)
2
], где комплексообразователь находится в состоянии
sp
3
-
гибридизации.
Для элементов III–VI периодов в гибридизации принимают участие и
d
-
орбитали (III–V периоды), а в VI–VII периодах к ним присоединяются и
f
-
орабитали.
Таким образом, у элементов каждого нового периода сохраняются воз-
можности комплексообразования предыдущего периода и появляются новые.
При последовательном переходе от одного периода к другому растет макси-
мально возможное координационное число элементов.
Таблица 6.1
Типы гибридизации комплексообразователей и структура комплексов
Тип гибридизации
Структура
Комплексообразователь
КЧ
sp
Линейная
Ag
+
,Cu
+
,Hg
2+
[Ag(NH
3
)
2
]Cl; K [Ag(CN)
2
]
2
sp
3
Тетраэдр
Al
3+
, Zn
2+
, Fe
2+
, Ni
2+
, Cu
2+
, Fe
3+
[Zn(NH
3
)]Cl
2
; K
2
[Zn(CN)
4
]
4
sp
2
d
Плоский квадрат Cu
2+
, Ni
2+
, Au
3+
,Pt
2+
[Pt(NH
3
)
4
]Cl
2
4
sp
3
d
Тригональная
бипирамида
[CdCl
5
]
3-
, PF
5
,
5
,
SbCl
5
, [Fe(CO)
5
]
0
5
sp
3
d
2
Октаэдр
Cr
3+
, Ni
2+
, Co
3+
,Pt
4+
[Pt(NH
3
)
4
Cl
2
]Cl
2
; K
4
[Fe(CN)
6
]
6
Рассмотрим образование некоторых комплексов с позиций метода ВС,
двигаясь по данной таблице сверху вниз:
А)
Ag 4
d
10
5
s
1
Ag
+
4
d
10
5
s
0
5
p
0
1...,145,146,147,148,149,150,151,152,153,154 156,157,158,159,160,161,162,163,164,165,...204